乍得共和国首都，恩贾梅纳，其位于非洲中北部，撒哈拉沙漠南缘，沙里河和洛贡河汇合处。恩贾梅纳建城历史悠久，为古代撒哈拉沙漠南缘队商贸易要站。
喀麦隆共和国首都，雅温得，其位于喀麦隆中部高原偏南的丘陵地区，萨纳加河和尼昂河从其两侧流过。
中非共和国首都，班吉，其位于中非西南边境，南隔乌班吉河与刚果民主共和国相望。是中非政治、经济、文化和交通中心，集中了中非全国主要工业部门。
赤道几内亚共和国首都，马拉博，其位于西非几内亚湾，比奥科岛北岸，是赤道几内亚政治、商贸、金融及文化中心。马拉博还是非洲最早种植可可的地方，该地区风光秀丽，有许多火山口形成的湖泊散布，被誉为“几内亚湾的珍珠”。
加蓬共和国首都，利伯维尔，它是加蓬最大城市和第二大港口，也是加蓬政治、经济、文化中心和交通枢纽。
刚果共和国，简称刚果（布），其首都为布拉柴维尔，位于刚果河（扎伊尔河）下游北岸，隔河与刚果民主共和国首都金沙萨相望，布拉柴维尔是刚果共和国的政治、文化中心。
刚果民主共和国，简称刚果（金），其首都为金沙萨，位于民主刚果国境西南部、刚果河下游东岸。金沙萨是个拥有千万人口的现代化非洲都城，是刚果（金）政治、经济、交通和文化中心，最大河港，也是中部非洲的最大城市。
圣多美和普林西比民主共和国首都，圣多美，其位于非洲几内亚湾圣多美岛东北岸，面向秀丽的恰维斯湾。